如果用球球電極測試復(fù)合材料工頻交流下的擊穿場強(qiáng):
導(dǎo)熱特性的增強(qiáng)的同時不能降低絕緣材料的擊穿場強(qiáng),因此,工頻電壓下絕緣材料的擊穿場強(qiáng)是驗證絕緣材料實際工程運(yùn)用價值的重要參數(shù)。按照章節(jié) 2.4.2 介紹的方法測試了球球電極下環(huán)氧樹脂及其復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng),樣品厚度為 1 mm。取不同填充分?jǐn)?shù)的樣片各 10 片,測試工頻交流下的擊穿場強(qiáng)。
Weibull 分布函數(shù)為:
式中 P 是電失效的累積概率,E 是每次實驗測試的擊穿場強(qiáng),β 是形狀參數(shù),它決定著可能冪函數(shù)的形狀,也就是通常所說的斜率參數(shù),0E 是尺度參數(shù),表示失效概率為 63.2%時的擊穿場強(qiáng),這個參數(shù)通常被用來比較不同樣品的介電強(qiáng)度,P 根據(jù)下式的公式進(jìn)行計算:
E 直按升序排列,i 代表 E 值的位數(shù),n 表示每個樣品的總測試量。
圖 4.4 是工頻下復(fù)合材料在球球電極下?lián)舸﹫鰪?qiáng)的 Weibull 分布圖。室溫下,填充質(zhì)量比為 0 wt%、7 wt%、15 wt%、25 wt%和 40 wt%的復(fù)合材料的 63.2%概率的擊穿場強(qiáng)值為別為 11.41、12.40、12.50、12.92、13.51 kV/mm,其對應(yīng)的 β 形狀參數(shù)分別為7.46、8.36、8.87、10.14、10.8。在 Weibull 分布中,0E 和 β 分別代表特征擊穿場強(qiáng)以及介電強(qiáng)度的分散因子,0E 值越大,表示擊穿場強(qiáng)越高;β 越高表示擊穿場強(qiáng)的離散性越小。從圖中可以看出純環(huán)氧樹脂的 β 值較小,說明純環(huán)氧樹脂擊穿場強(qiáng)的分散性最為嚴(yán)重,隨著填充質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,β 值逐步升高,擊穿場強(qiáng)隨之增大。
與純環(huán)氧樹脂相比,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 40 wt%的復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)增加了 18.4%。復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)有達(dá)到飽和的趨勢,表現(xiàn)為超過 63.2%概率的擊穿場強(qiáng)的大小趨向集中。復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)受到多種因素的影響,其中,納米顆粒的分散度、平均尺寸和界面作用是主要的影響因素。在高壓電場的作用下,復(fù)合材料內(nèi)部顆粒與聚合物基體的界面處電場強(qiáng)度較高,隨著電壓的升高,介電損耗不斷升高,界面處更多的空間電荷擺脫束縛,泄漏電流逐步增大,最終導(dǎo)致復(fù)合材料的擊穿。對于純環(huán)氧樹脂來說,電樹的發(fā)展取向性更明顯,填充納米顆粒有抑制電樹發(fā)展的作用。納米顆粒分布均勻性較高有助于提高復(fù)合材料擊穿場強(qiáng)。圖 2.9 復(fù)合材料橫截面 SEM 圖顯示 SrTiO3納米顆粒尺寸大小偏差不大且均勻分布在環(huán)氧樹脂基底中。圖 2.10 復(fù)合材料的 IR 光譜分析顯示在復(fù)合材料內(nèi)納米顆粒與聚合物高分子之間存在較強(qiáng)的相互作用。因此,填充 SrTiO3納米顆粒之后,復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)總體上有所上升,擊穿場強(qiáng)的最大值趨于穩(wěn)定。
填充型納米復(fù)合材料的本征擊穿是一個復(fù)雜的過程,量子力學(xué)表明,在強(qiáng)電場作用下,聚合物基體與納米顆粒界面處的電場畸變較大,深陷阱的電子捕獲能力消減;肖特基效應(yīng)表明在強(qiáng)電場作用下,表面勢壘會逐步降低,場發(fā)射電流密度會相應(yīng)升高。與此同時,分子離解能也隨著介電常數(shù)的升高而降低,電子碰撞電離增強(qiáng),增加了發(fā)生雪崩擊穿發(fā)生的可能性;同時,填充量較大時,復(fù)合材料內(nèi)自由體積分?jǐn)?shù)增加,離子載流子的電導(dǎo)活化能降低,因而在較強(qiáng)的電場作用下,離子遷移率增加,最終導(dǎo)致了復(fù)合材料的擊穿。從圖 4.4 可以看出,復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)是隨著填充質(zhì)量比的增加而逐步增強(qiáng)的,進(jìn)而證明了 EP/SrTiO3復(fù)合材料除了具有較高的導(dǎo)熱率外,電氣特性也得到了整體增強(qiáng)。
① EP/SrTiO3與 Ba TiO3 復(fù)合材料擊穿場強(qiáng)對比
據(jù)文獻(xiàn)報道,Ba TiO3填充的聚四氟乙烯(PVDF)復(fù)合材料運(yùn)用于儲能器件的研究中發(fā)現(xiàn),103 Hz 頻率下,填充體積分?jǐn)?shù)為 10 vol%的復(fù)合材料的介電常數(shù)為 7 左右,但是復(fù)合材料的電導(dǎo)率在 103 Hz 頻率下達(dá)到了 10-6 S/m 數(shù)量級,較高的電導(dǎo)率使得復(fù)合材料在 1 Hz 低頻下產(chǎn)生較強(qiáng)的界面極化,因而 1 Hz 頻率的介電常數(shù)達(dá)到了 100 左右,BaTiO3填充的聚四氟乙烯復(fù)合材料的擊穿場強(qiáng)隨著填充量的增加逐步下降。Ba TiO3與聚合物基體間的電性能差異,引發(fā)電場集中,在界面處產(chǎn)生較大的電場畸變,擊穿場強(qiáng)的下降不利于絕緣材料在長期高溫高電壓下運(yùn)行。
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